第 七 章 逐 步 聚 合
高 分 子 化 学
7.1.1 特 征
(1)反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的;
(2)每一步反应的速率和活化能大致相同;
(3) 反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成,单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应;
(4) 聚合产物的分子量是逐步增大的.
最重要的特征:聚合体系中任何两分子(单体或聚合产物)间都能相互反应生成聚合度更高的聚合产物.
7.1 引 言
以双功能基单体A-B聚合为例:
7.1 引 言
单体转化率
产物聚合度
反应时间
单体转化率,产物聚合度与反应时间关系示意图
7.1 引 言
逐步聚合反应具体反应种类很多,概括起来主要有两大类:
缩合聚合(Polycondensation) 和 逐步加成聚合(Polyaddition)
(1) 缩聚反应
a. 聚酯反应:二元醇与二元羧酸,二元酯,二元酰氯等反应
n HO-R-OH + n HOOC-R'-COOH
H-(ORO-OCR'CO)n-OH + (2n-1) H2O
7.1.2 逐步聚合类型
7.1 引 言
实例:涤纶(PET)的合成
n HOOC-Ph-COOH + n HOCH2CH2OH
H-(ORO-OC-Ph-CO)n-OH + (2n-1) H2O
b. 聚醚化反应:二元醇与二元醇反应
n HO-R-OH + n HO-R'-OH
H-(OR-OR')n-OH + (2n-1) H2O
实例:聚乙二醇的合成
n HOCH2CH2OH
H-(OCH2CH2)n-OH + (n-1) H2O
7.1 引 言
c. 聚酰胺反应:二元胺与二元羧酸,二元酯,二元酰氯等反应
n H2N-R-NH2 + n ClOC-R'-COCl
H-(HNRNH-OCR'CO)n-Cl + (2n-1) HCl
实 例:尼龙-66的合成
n H2N(CH2)6NH2 + n HOOC(CH2)4COOH
H-[HN(CH2)6NH-OC(CH2)4CO)n-OH + (2n-1) H2O

下一页