(当然,也有观点认为铝形成氟,磷氧基化及有机络合物后毒性降低).对于复杂样品,铝除了可能形成
易变形态无机或有机铝外,还可能形成稳定态有机铝或胶态聚合铝.如果能将各种铝形态一一分离,然
后再分别测定,应该说是一种较为理想的办法.近5年,随着分析技术的发展,对铝的形态分析技术从
第31卷
2003年9月

分析化学(FENXI HUAXUE) 评述与进展
Chinese Journal of Analytical Chemistry

第9期
1131～1138
"组形态"逐步达到了"单形态"分析的水平.在此,我们结合自己的部分研究工作,从环境和生物体系中
铝的这两大方面分析技术进行综述,旨在揭示国内外该领域发展的最新动向.
2 组形态分析
2. 1 离子交换
应用色谱法及相关的分离技术进行铝形态的分析和研究是最经典的方法 20 .目前,环境水中铝形
态的分级仍以Driscoll提出的离子交换分类法作为基准 21 ,即分为无机单核铝如Al3 +,Al(OH)+
2,Al
(OH)2 +,Al2Fluoride,Al2Sulphate等和有机单核铝如Al2Oxalate,Al2Citrate,Al2Furmate等.Driscoll的方法是
将环境水的样品用前流法经过阳离子交换柱,有机单核铝不被吸附,而流出液经82羟基喹啉形成络合
物,并用甲基异丁酮萃取后用原子吸收分光光度法测定铝的含量.另用同样的萃取2原子吸收分光光度
法测定水样中总铝的含量,无机单核铝含量则由差减法求得.Driscoll方法的优点是由于水样中铝含量
甚微,分离柱可以多次测定水样而不需再生.但在水样中含有较大量的有机配位体时,分离柱不及时再
生将会引起测定的偏差.作为Driscoll方法的补充,干宁等 22 提出了同时测定无机单核铝和有机单核
铝形态的离子交换色谱法.有机单核铝经前流法过柱,吸附在柱上的无机单核铝,在用丙酮2水洗净柱
上的残留水样后,用稀盐酸洗脱.两种形态的铝分别用82羟基喹啉形成络合物及氯仿萃取,荧光分光光
度法检测.用该法测定了国内200多个不同地区地表水中铝的形态,其分析结果与Driscoll方法测定的
结果基本吻合.
2. 2 电化学分析
三价铝离子价层中既不能提供孤对电子或未成键电子,也不能接受一个或两个电子形成稳定的价
态结构.自由Al3 +还原成零价铝电位在- 1. 75V(vs. SCE)左右,既接近碱金属和碱土金属离子析出电
位,又与H+还原过电位相交织.因此,用电分析方法直接测定铝很困难.配位吸附波法利用铝络合物
或其配体的电化学响应电位比铝离子自身响应电位正得多来克服上述缺点,从而进行间接测定
铝 23～41 .然而,大量实验表明:用同一配体测定铝,在0～14的pH范围内常常存在着3个不同最佳pH
(5. 0,7. 0和8. 5).选择不同的配体时,测定铝的最佳pH虽不尽相同,但彼此非常接近 24～26 ,即人们采
用不同pH范围测定不同形态铝.由于在分离过程中常引起铝形态间平衡发生移动,造成过高或过低
预报某一形态的铝.但是如果能够快速地直接测定有毒形态铝,将比测定总铝更有实际意义.但是这
在实际操作中是十分困难的,各种形态铝浓度较低时分析仪器的灵敏度和检出限难以达到要求.基于
这几点,人们试图采取各种方法,即如果能够建立一种分析方法能直接测定组形态(Group species)而不
必分离,在实际中意义很大.对照电分析方法间接测定铝最佳pH和不同形态的铝占主导地位分布时
的pH ,不难发现,pH 5. 0和8. 5分别对应着有毒形态(又称易变形态铝,主要为无机单核铝)和总可溶形

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