所以W=0
6. 当一个化学反应的ΔCp等于零时,该反应的热效应就不受温度影响.
Kirchhoff定律
7. 对熵产生diS而言,当体系内经历可逆变化时其值=0, 而当体系内经历不可逆变化时其值>0.
8. 对于任何宏观物质,其焓H一定>内能U (填上 >,ΔU,因为Δn>0 .
9. 在恒熵恒容只做体积功的封闭体系里, 当热力学函数 U 到达最 小 值时,体系处于平衡状态.因为
10. 300 K时,将2 mol Zn片溶于过量的稀硫酸中,若反应在敞口容器中进行时放热Qp,在封闭刚性容器中进行时放热QV,则QV -Qp= - 4988 J.
11. 在自发过程中,体系的热力学概率和体系的熵的变化方向 相同 ,同时它们又都是 状态函数,两者之间的具体函数关系是S = klnΩ,该式称为玻耳兹曼公式,它是联系宏观量和微观量
的重要桥梁.
12. 如图.两条等温线的温度分别为Ta,Tb.1mol理想气体经过路径1231的WI与经过路径4564的WII大小关系是WI =WII.
13. 在绝热封闭条件下,体系的S的数值可以直接用作过程方向性的判据, S = 0
表示可逆过程;S > 0 表示不可逆过程;S ,__ Q/T Q为该过程体系吸收的热量
(B) ΔF ____<__ -W
(C) ΔF ____<__ -Wf (忽略体积变化)
(D) ΔG ____0,所以:液态水更稳定.
7. 根据熵增加原理,请论证一个封闭体系由始态A到同温的状态B,在等温过程中,可逆过程吸热最多,对外做功最大.且在该体系中所有恒温可逆过程中吸的热和做的功都相等.
证明:
a. 设体系由状态A经任一等温不可逆过程(I)到达状态B,吸热QiR,做功WiR,
另外状态A经等温可逆过程(II)到达状态B,吸热QR,做功WR,
用此两过程可以构成一个循环,A经过程I到B,然后经II的逆过程回到A
此时,系统复原,,由于是等温过程,环境一定是温度为T的热源,
,由于整个循环过程是不可逆的
,所以QR>QiR
由热力学第一定律
WR|WiR|
b. 同理用以上的思路设计包含两个恒温可逆过程的循环过程,而此过程是可逆的.所以得出两个过程的Q和W都相等.
8. 一个绝热容器原处于真空状态,用针在容器上刺一微孔,使298.2K,Pθ的空气缓慢进入,直至压力达平衡.求此时容器内空气的温度.(设空气为理想的双原子分子)
解答:设终态时绝热容器内所含的空气为体系,始终态与环境间有一设想的界面,始终态如
下图所示
在绝热相上刺一小孔后,n mol 空气进入箱内,在此过程中环境对体系做功为
PθV0.体系对真空箱内做功为0.体系做的净功为Pθ V0 ,绝热过程Q=0,
ΔU =W= PθV0=nRT1
又理想气体任何过程:
ΔU = Cv(T2-T1)
联立上式:nRT1=Cv(T2-T1)
对于双原子理想气体 Cv,m=2.5R
则 T2=1.4T1=417.5K
9. 有一个礼堂容积为1000m3,气压为Pθ,室温为293K,在一次大会结束后,室温升高了5K,问与会者们对礼堂内空气贡献了多少热量
解答: 若选取礼堂内温度为293K的空气为体系,则随着的温度升高,室内空气不断向外排出,体系已经不在封闭了,实际上这是一个敞开体系,室内空气随着温度的升高逐渐减少,现选取某一时刻礼堂内的空气为体系,在压力和体积维持恒定时,n=PV/ RT.
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物理化学习题课答案(一)
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