10次级键及超分子结构化学
【10.1】在硫酸盐和硼酸盐中,和的构型分别为正四面体和平面正三角形,键和键的键长平均值分别为和,试计算和键的键价以及原子和原子的键价和.
解:将查得的值和B值数据代入计算价键的公式.
:
S原子的键价和为.此值和S原子的氧化态6相近.
:
B原子的键价和为.此值和B原子的原子价3相近.
【10.2】(弯曲形),(三角锥形)和(四面体形)离子中,键的平均键长值分别为,和,试分别计算其键价及键价和.
解::
中Cl原子键价和为和氧化态为3相近.
:
中Cl原子的键价和为和氧化态为5相近.
:
中Cl原子的键价和为和氧化态为7相近.
【10.3】试计算下列化合物已标明键长值的键键价.说明稀有气体原子在不同条件下和其他原子形成化学键的情况.按(7.1.3)式计算键时值为,,,值为.
(a)XeF2(直线形):
Xe-F200pm
(b):
(c):
(d):
(e):
平面五角形的离子中
解:
(a):
(b):
:
(c):
(d):
(e):
Xe和F的范德华半径和为216pm+147pm=363pm.上述化学键中成键两原子间的键距均短于范德华半径和.Xe原子既可以和F,O,C等原子成共价键,也可形成次级键.
【10.4】具有型的晶体结构,试根据表7.1.1的数据估算键的键长及的半径[按的离子半径为,和的离子半径和即为的键长计算].
解:CaO中是+2价离子,周围有6个距离相等的,按键价和规则,每个键的键价(S)为(2/6)=0.333.查表得键的,代入得:


的离子半径为237.4pm-140pm=97.4pm
【10.5】具有型结构,试根据表7.1.1数据估算离子半径.
解:查表得和结合时,值为.B值为,代入(1)式得:

间键距
的离子半径为
【10.6】试说明氢键的本事及其形成的条件.

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